Trace elements quantification in beers consumed in Portugal: arsenic, lead, cobalt, copper, iron and zinc

Tese de mestrado em Biologia Humana e Ambiente, apresentada à Universidade de Lisboa, através da Faculdade de Ciências, 2015As bebidas alcoólicas incluindo a cerveja começaram a ser produzidas praticamente desde o início da agricultura há mais de 10 000 anos na região do Crescente Fértil. Egipto, Mesopetânia e Babilónia foram as populações que mais impulsionaram o fabrico e consumo de cerveja tendo passado o conhecimento para os Gregos que por sua vez o transmitiram aos Romanos. Estes últimos através das suas conquistas ao longo da expansão do seu Império acabaram por levar a cerveja por quase toda a Europa. Desde a Idade Média, passando pela Idade Moderna até aos dias de hoje foram desenvolvidos mais processos no fabrico de cerveja, novos ingredientes foram sendo adicionados e novas tecnologias revolucionaram o mundo da cerveja. Actualmente a cerveja é uma das bebidas mais consumidas em todo o mundo. No fabrico da cerveja são utilizadas várias matérias-primas como água, sementes, leveduras e lúpulo. A composição final da cerveja depende em grande parte do produto pretendido e como tal das matérias-primas envolvidas. Há dois tipos de cerveja, lager e ale, em que a principal diferença ocorre no passo da fermentação em que leveduras da estirpe Saccharomyces pastorianus são usadas para obter as cervejas do tipo lager e leveduras da estirpe Saccharomyces cerevisiae para as cervejas do tipo ale. As cervejas do tipo lager são as mais produzidas correspondendo a uma produção de 90% da cerveja mundial. Tendo em conta o seu grande consumo a nível mundial não é de admirar que a cerveja tenha um impacto determinante ao nível da economia, especialmente ao nível da indústria e da restauração devido aos postos de trabalho que directa ou indirectamente daí advêm. Contudo com o aumento do consumo de cerveja vem também a preocupação com o impacto que esse elevado consumo possa ter no consumidor devido à exposição a contaminantes que podem ser prejudiciais à sua saúde. Em termos de contaminantes os metais são os que mais se destacam pois acima de determinadas concentrações podem provocar efeitos tóxicos para o ser humano. Os metais são constituintes naturais da crosta terrestre e encontram-se amplamente distribuídos na natureza e, como tal, podem entrar na constituição da cerveja em qualquer etada do seu fabrico. De facto os metais podem estar presentes nas próprias matérias-primas necessárias à produção da cerveja, seja por ocorrência natural ou pela actividade antropogénica (uso de pesticidas e fertilizantes, emissões provenientes do tráfico automóvel e indústrias). O próprio equipamento utilizado na produção de cerveja também pode ser uma fonte de contaminação bem como os recipientes em que a cerveja é armazenada e transportada. Tal como se verifica com vários alimentos, também há legislação própria para as cervejas, que em Portugal é estabelecida pela Portaria nº 1/96 de 3 de Janeiro. Esta Portaria regula vários parâmetros que influenciam a qualidade da cerveja como cor, cheiro, sabor, pH, acidez total, conteúdo alcoólico, entre outros. Para além disso também regula a presença de metais nesta bebida estabelecendo concentrações máximas para arsénio (0.1 mg/L), chumbo (0.2 mg/L), cobalto (0.05 mg/L) cobre (0.2 mg/L), ferro (0.3 mg/L) e zinco (1 mg/L). Assim este estudo tem como objectivo determinar se esses limites são respeitados em diferentes marcas de cerveja comercializadas em Portugal. As amostras foram seleccionadas e recolhidas pela Autoridade de Segurança Alimentar e Económica (ASAE) de entre as marcas nacionais mais consumidas no mercado português. Para a determinação dos metais seleccionados para o estudo recorreu-se a duas metodologias que foram desenvolvidas e optimizadas num estudo previamente realizado no Laboratório de Métodos Instrumentais de Análise da Faculdade de Farmácia da Universidade de Lisboa, onde também este estudo foi realizado. Assim, para analisar a presença de metais como chumbo, cobalto, cobre, e o ferro utilizou-se a Espectrofotometria de Absorção Atómica com Câmara de Grafite (GFAAS) e para o arsénio a Espectrofotometria de Absorção Atómica com Geração de Hidretos (HGAAS). Antes da análise as amostras de cerveja foram sujeitas a uma digestão pressurizada por microondas. No presente estudo foi possível concluir que as amostras de cervejas seleccionadas pela ASAE apresentavam quantidades inferiores aos limites estabelecidos pela legislação Portuguesa no que respeita aos metais analisados. Assim, a presença dos referidos metais nas cervejas analisadas não constitui perigo para o consumidor.Alcoholic beverages including beer began to be produced shortly after the onset of agriculture. Since then beer consumption has increased over the centuries and nowadays beer is one of the most consumed beverages in the world. Due to its high consumption, all studies conducted in order to assess and control the quality of this drink are of great importance not only to brewers but also to consumers. Since beer is obtained through the use of various raw materials and because of their dependence on variables introduced in the several steps involved in the brewing process, a wide variety of analysis can be performed for testing the quality of the different commercialized types of beers. Metals contained in both types of beers, lager and ale, may come from different sources such as natural ones like water, soil, cereal, and yeast, as well as environmental contamination with the use of fertilizers and pesticides. Brewing equipment itself and the different substances added during the brewing process to control fermentation and maturation processes are also sources of metal contamination in beers. This study aims to evaluate the presence of metals referenced by the Portuguese legislation (Portaria nº 1/96 from 3rd January) in order to verify if their contents are according with established reference values. The elements specified in the aforementioned law are arsenic, cobalt, copper, iron, lead, and zinc, and their quantification is the focus of this study. A preliminary study was conducted in Laboratory of Instrumental Methods of Analysis, where under optimized conditions validation parameters were obtained for all target elements. Analyzed samples were selected and collected in the Portuguese market by the Portuguese Food and Economic Safety Authority (ASAE), Department of Food Risks and Laboratories. Quantification of elements specified in the aforementioned law in beers was performed by Atomic Absorption Spectrometry (AAS) techniques after Microwave Pressure Digestion. Hydride Generation Atomic Absorption Spectrometry (HGAAS) was selected for arsenic analysis while Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry (GFAAS) was selected for cobalt, copper, iron, and lead. Analyzed samples previously selected by ASAE, using Portuguese consumers’ most preferred beer brands, presented metal content below the maximum threshold allowed by the Portuguese legislation for all analyzed metals. Therefore, the presence of the analyzed metals in selected beers presents no danger to the consumers

Melhoria do processo produtivo da Yazaki Porto Technical Centre

No actual contexto macroeconómico, a melhoria dos processos e o aproveitamento de todas as sinergias, são factores que se tornaram ainda mais importantes e nalguns casos, condição sine qua non para a sobrevivência das próprias empresas. Cada vez mais as empresas são obrigadas a produzir mais com menos recursos, com a qualidade desejada pelos clientes e a preços competitivos. A qualidade do produto final não deve ser afectada com a desculpa da implementação de uma política da redução de custos. Pelo contrário, deve existir a preocupação de eliminar da cadeia de valor tudo o que não contribui com valor acrescentado, melhorando nalguns casos a própria qualidade do produto final. A realização deste projecto tem como objectivo, analisar e implementar, através de ferramentas relacionadas com a metodologia Lean, melhorias na produção de aplicadores de cravação numa empresa multinacional ligada ao ramo automóvel. Pretende-se um aumento da taxa de produção diária em 50%, obtida essencialmente através do balanceamento dos recursos humanos e no desenvolvimento de um sistema kanban incorporado no sector produtivo. A parte inicial do trabalho incidiu no estudo e análise do produto e respectivo processo produtivo. Posteriormente e por várias fases efectuaram-se análises aos tempos de fabrico e ao sequenciamento das operações, com vista ao conhecimento de todo o processo de montagem de modo a identificar os aspectos de melhoria. Após o registo dos pontos a eliminar e/ou a melhorar, procedeu-se a uma análise criteriosa dos dados recolhidos, efectuando-se o balanceamento dos recursos de modo a tornar eficaz a implementação do sistema kanban. Este sistema é a base da melhoria proposta para este tema de dissertação. Após implementação do sistema kanban, foi avaliado o seu desempenho e foram registadas melhorias na produção diária dos aplicadores bem como no lead time despendido no processamento dos mesmos.In the current macroeconomic environment, the improvement of processes and the use of all synergies are factors that have become even more important and, in some cases, sine qua non condition for the survival of the companies. More and more, companies are obliged to produce more with fewer resources, with the quality desired by customers and competitive prices. The quality of the final product shouldn’t be affected under the pretext of implementing a policy of cost reduction. Rather, the concern must be to eliminate from the value chain, all that doesn’t added any value, improving in some cases the quality of the final product. The realization of this project aims to analyse and implement, through the tools related to Lean methodology, improvements on crimping applicators production for a multinational company linked to the automotive industry. An increase of daily production rate of 50%, obtained essentially through balancing of human resources and the development of a kanban system incorporated into the productive sector is the goal to achieve. The initial part of the work was focussed on product study and its analysis as well as the production process. Then, analyses were performed to manufacturing times and sequencing of operations, in order to identify aspects for improvement. After registration of the points to eliminate and/or improve, was performed a careful analysis of the collected data, which helped the balance of the resources, to make an effective implementation of the kanban system. This system is the basis of the improvement purposed in this dissertation theme. After implementation of kanban system, the performance was evaluated and improvements were registered on daily production of applicators as well as lead time spent on product processing

The impact of a managerial overconfident narrative on capital structure decisions

Capital Structure, which consists on the financing mix used by corporations in order to maximize their value, represents one of the most controversial topics on the corporate finance field. Despite the innumerous studies on this topic there is not yet a consensual theory on what is the ideal capital structure a firm should adopt. As a consequence, a stream of research began to apply psychological and social based conventions in order to focus on the aspect that can possible help decode the capital structure puzzle: The cognitive and behavioral biases that influence the decision-making process. This empirical study intends to examine the relationship between the overconfidence bias and the capital structure decisions. The sample comprises UK non-financial firms from 2004 and 2014 and the variables that will proxy for the overconfidence were adapted from Alves et al. (2016). The results provide evidence of a negative relation between overconfidence and debt levels. Similar results were obtained for different specifications on the dependent and independent variables.A Estrutura de Capitais, que consiste na determinação da combinação ótima de financiamento usada pelas empresas de modo a maximizarem o seu valor, representa um dos temas mais controversos na área das Finanças Empresariais. Não obstante os inúmeros estudos acerca deste assunto, não existe ainda uma teoria consensual sobre qual a estrutura de capitais ótima a adotar pelas empresas. Como consequência, uma linha de investigação começou a aplicar conceitos da área da psicologia e das ciências sociais de modo a aproximarem-se dos aspetos que podem ajudar a decifrar o puzzle da estrutura de capitais: Os desvios comportamentais e cognitivos que influenciam o processo da tomada de decisão. Este estudo empírico tenciona examinar a relação existente entre o desvio comportamental do excesso de confiança e as decisões relacionadas com a estrutura de capitais. A amostra estudada consiste em empresas não financeiras do Reino Unido de 2004 a 2014 e a variável que servirá como medida para o excesso de confiança foi adaptada do estudo de Alves et al. (2016). Os resultados evidenciam a existência de uma relação negativa entre o excesso de confiança e os níveis de divida apresentados pelas empresas. Resultados idênticos foram obtidos quando foram testadas diferentes especificações para a variável dependente e as variáveis independentes

Inter and intra-raters reproducibility of flow-mediated slowing using local estimates of brachial artery pulse wave velocity

INTRODUÇÃO: A desaceleração mediada pelo fluxo (DMF) mede de forma não invasiva a função endotelial braquial por meio de alterações na velocidade da onda de pulso (VOP) induzidas por uma hiperemia reativa, e é sugerido para mitigar as limitações bem conhecidas da dilatação mediada por fluxo (DMF), incluindo a reprodutibilidade subotima e a alta dependência da experiência do operador. No entanto, os poucos estudos que examinaram a reprodutibilidade da DMF mostraram resultados controversos, e usaram apenas medições regionais de VOP efetuadas por um único avaliador. Tal pode não refletir verdadeiramente as respostas exatas da rigidez da artéria braquial à hiperemia reativa e a sua aplicabilidade clínica. No presente trabalho avaliámos a reprodutibilidade inter- e intra- avaliadores das análises off-line do DMF através dos sinais brutos de distensibilidade arterial obtidos do procedimento DMF. MÉTODOS: Vinte e quatro participantes saudáveis do sexo masculino com idades entre 23-75 anos, foram examinados por 2 avaliadores, em dois dias separados, para avaliar a reprodutibilidade inter- e intra-dias. As alterações na rigidez beta braquial e na VOP beta (DMF) induzidas pela hiperemia reativa foram calculadas de acordo com as fórmulas do fabricante através da utilização de um script R personalizado. A reprodutibilidade inter- e intra- avaliador foi examinada com coeficiente de correlação intraclasse (ICC), coeficiente de variação (CV) e gráficos Bland-Altman. RESULTADOS: A reprodutibilidade inter- avaliador da DMS mostrou uma boa reprodutibilidade para as análises intra (bias: -0.12%; ICC: 0.84; 95% CI: 0.57 to 0.94; CV: 19%) e inter- dia (bias: -0.25%; ICC: 0.82; 95% CI: 0.57 to 0.92; CV: 16%). A reprodutibilidade intra avaliador mostrou uma reprodutibilidade moderada a boa para a análise inter- dia (1º Avaliador: bias: 0.39%; ICC: 0.78; 95% CI: 0.51 to 0.91; CV: 21%; 2º Avaliador: bias:0.14%; ICC: 0.53; 95% CI: -0.07 to 0.80; CV: 36%). CONCLUSÕES: As análises off-line do DMS através dos sinais brutos de ultrassonografia são reprodutíveis entre diferentes avaliadores.INTRODUCTION: Flow-mediated slowing (FMS) measures brachial endothelial function non-invasively through reactive hyperemia-induced changes on pulse wave velocity (PWV), and it is suggested to mitigate well-known pitfalls of flow-mediated dilation (FMD) including suboptimal reproducibility and high-operator dependency. However, the few studies that examined FMS reproducibility have shown controversial results and used only regional measurements of PWV performed by a single rater This might not truly reflect the exact stiffness responses of the brachial artery to reactive hyperemia and limit its clinical usefulness. In the present study we assessed inter- and intra-raters reproducibility of off-line analyses of FMS using the raw distensibility signals obtained from the FMD procedure. METHODS: Twenty-four healthy male participants aged 23 – 75 yr, were examined on two separate days to assess inter- and intra-day reproducibility. Reactive hyperemia-induced changes on brachial beta stiffness and beta PWV (FMS) were calculated according to the manufacturer's formulas using a tailored R-script. Inter- and int-rater reproducibility was examined with intraclass correlation coefficient (ICC), coefficient of variation (CV), and Bland-Altman plot estimates. RESULTS: Inter-rater reproducibility of FMS showed an overall good reproducibility for both intra (bias: -0.12%; ICC: 0.84; 95% CI: 0.57 to 0.94; CV: 19%) and inter-day (bias: -0.25%; ICC: 0.82; 95% CI: 0.57 to 0.92; CV: 16%) analyses. Intra-rater reproducibility showed an overall moderate-to-good reproducibility for inter-day (1st rater: bias: 0.39%; ICC: 0.78; 95% CI: 0.51 to 0.91; CV: 21%; 2nd rater: bias:0.14%; ICC: 0.53; 95% CI: -0.07 to 0.80; CV: 36%) analyses. CONCLUSIONS: Off-line analyses of FMS using raw signals from ultrasonography were reproducible among different raters

Design and fabrication of silver microelectrodes for biomedical applications

Tese de doutoramento em Engenharia BiomédicaO cancro é uma das maiores causas de mortalidade e morbilidade em países desenvolvidos em todo o mundo. É geralmente precedido por alterações pré-cancerígenas e a sua deteção precoce, especialmente numa fase de displasia, é um dos grandes objetivos da medicina moderna, visto que as probabilidades de tratamento aumentam consideravelmente nesta fase. Estudos in-vitro demonstraram que alterações no pH a nível do ambiente intra- e extracelular podem estar correlacionadas com a proliferação de células tumorais em diferentes estados. Contudo, medições in-situ das propriedades eletroquímicas das células podem ser desafiantes e requerer equipamento complexo ou dispendioso. A ambição desta tese consiste no desenvolvimento de ferramentas inovadoras para o diagnóstico celular in-vitro e in-situ, com base em elétrodos micrométricos “solid-state” com capacidade de leitura de pH. Este sistema deverá, preferencialmente, ser compatível e permitir a integração de componentes “lab-on-chip” subsequentes, maioritariamente de processos óticos para posterior análise química e biológica. O protótipo proposto consiste numa matriz de 9600 microelétrodos “solid-state” com pontas nanométricas. O processo de fabricação consiste na padronização de um molde negativo para as pontas individuais de cada microelétrodo, seguido de um aumento na altura do perfil (para um maior “aspect-ratio” e capacidade de penetração) através da adição de um Photoresist, preenchimento do molde com Prata através de um processo inovador de Eletrodeposição “Through-Silicon”, e finalmente a transferência do perfil para um substrato de vidro com compatibilidade com processos óticos. Os resultados finais demonstram a prova de conceito da viabilidade do processo e dos múltiplos desenvolvimentos em engenharia de processos, apesar de estudos e otimizações subsequentes serem necessárias em diversas áreas do projeto de forma a melhor compreender os princípios e mecânicas por detrás de alguns aspetos dos processos inovadores.Cancer is one of the major causes of mortality and morbidity in developed countries worldwide. It is usually preceded by precancerous changes and its early detection, especially at the dysplasia stage, is one of the major goals in modern medicine, as the chances of a successful treatment are increased at this stage. In-vitro studies have demonstrated that pH changes in both the intracellular and extracellular environment of a tissue can be correlated with tumor cell proliferation at different stages. However, in-situ measurements of the electrochemical properties of cells can be challenging and require complex or costly equipment. In this thesis, the ambition is to develop a novel tool for in-vitro and in-situ cell diagnosis, based on solid-state micrometric electrodes with pH sensing capabilities. This system should, optimally, be compatible and allow integration with subsequent lab-on-chip components, mainly optical processes for further biological and chemical analysis. The proposed prototype consists in an array of 9600 solid-state microelectrodes with nanometric tips. The fabrication process includes the patterning of a negative mold for the individual microelectrode tips, followed by an increase in height (for higher aspect-ratio and deeper penetration capability) through the addition of a Photoresist, filling of the mold with Silver through a novel Through-Silicon Electrodeposition process, and finally transferring the pattern to a Glass substrate with optical processing compatibility. The end results demonstrates a proof-of-concept of the process feasibility and the multiple achievements in process engineering, although further studies and optimization are required in different areas of the project as to better understand the mechanics and principles behind some of the novel aspects of the processes.This thesis had the support of Fundação para a Ciência e Tecnologia under a Doctoral Scholarship -SFRH/BD/90121/201

Heater-Free, Lowest Power Consumption & Highest Volume Availability Gas-Generator Propulsion System - Most Suitable for Micro to Nano Satellites

Patchedconics, LLC. of Japan successfully delivered a gas generator propulsion system to a Japanese venture satellite company, ALE, in 2019, and now presents the new product featuring Heater-free, Lowest Power Consumption & Highest Volume Availability Gas-Generator Propulsion System. It is the most suitable solution for Micro to Nano Satellites with significant cost reduction. To create such propulsion units, which fit especially for micro to nano satellites, key intellectual assests were developed. This system continuously vaporizes a liquidized gas in space. Vaporizing systems are not new technology. However, Patchedconics way is different, and allows gas generation without heater, through its proprietary isenthalpic pressure reducer. The system also utilizes energy harvesting technique, which takes advantage of the heat from the spacecraft structure. Those technologies enable the propulsion system to get rid of high power consumption. The only remaining power consuming components being the electromagnetic valves and PCBs. Another feature of the new system is in terms of the volume efficiency with no dead volume. Most of the system is built buried in the propellant storage. This is also one of the intellectual properties that Patchedconics possesses and enables constructing surprisingly concise, high density system with lowered cost. Patchedconics also presents now its orbit control strategy, developed for maximizing lifetime of satellites on Low Earth Orbit, based on data from an operational satellite

Nuclear processes associated with plant immunity and pathogen susceptibility

Plants are sessile organisms that have evolved exquisite and sophisticated mechanisms to adapt to their biotic and abiotic environment. Plants deploy receptors and vast signalling networks to detect, transmit and respond to a given biotic threat by inducing properly dosed defence responses. Genetic analyses and, more recently, next-generation -omics approaches have allowed unprecedented insights into the mechanisms that drive immunity. Similarly, functional genomics and the emergence of pathogen genomes have allowed reciprocal studies on the mechanisms governing pathogen virulence and host susceptibility, collectively allowing more comprehensive views on the processes that govern disease and resistance. Among others, the identification of secreted pathogen molecules (effectors) that modify immunity-associated processes has changed the plant–microbe interactions conceptual landscape. Effectors are now considered both important factors facilitating disease and novel probes, suited to study immunity in plants. In this review, we will describe the various mechanisms and processes that take place in the nucleus and help regulate immune responses in plants. Based on the premise that any process required for immunity could be targeted by pathogen effectors, we highlight and describe a number of functional assays that should help determine effector functions and their impact on immune-related processes. The identification of new effector functions that modify nuclear processes will help dissect nuclear signalling further and assist us in our bid to bolster immunity in crop plants

A systematic approach to global equity sectors rotation

Back in 2000, the burst of the IT bubble sunk global equities. Regardless, five out of ten GICS sectors had positive returns over that year. Global equity sectors rotation might become even more relevant as globalisation/integration evolve, with industry effects eventually taking over country effects. This paper details the set-up and performance of a sector rotation systematic strategy, supporting Millennium BCP’s Wealth Management Unit on its asset allocation procedures. It is shown that momentum and low-volatility “anomalies” are evidenced at industry level, macroeconomic indicators support a choice between cyclical/defensive sectors, and that specific factors further fine-tune an efficient rotation